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Ti60/Ti65/BT36等鈦合金與鈦基復(fù)合材料在航空航天的應(yīng)用需求

發(fā)布時(shí)間: 2023-11-05 20:40:06    瀏覽次數(shù):

隨著航空航天事業(yè)的快速發(fā)展,要求結(jié)構(gòu)材料具有更低的密度、更長(zhǎng)的使用壽命,并能承受更復(fù)雜嚴(yán)苛的服役條件。鈦合金及鈦基復(fù)合材料質(zhì)量輕、比強(qiáng)度高,有著優(yōu)異的耐腐蝕及耐高溫等綜合性能[1],在飛行器及航空航天發(fā)動(dòng)機(jī)上有著廣泛的應(yīng)用,從 20 世紀(jì) 50 年代首次應(yīng)用到現(xiàn)在,鈦合金在其服役條件下已經(jīng)取得良好的經(jīng)濟(jì)效益,但仍有很多工程化應(yīng)用問題難以解決,如高溫鈦合金存在的“熱障”溫度,高強(qiáng)韌鈦合金難以同時(shí)達(dá)到較高的強(qiáng)度及優(yōu)異的斷裂韌度,航空發(fā)動(dòng)機(jī)用鈦合金在高速摩擦下發(fā)生的“鈦火”等問題。為克服傳統(tǒng)鈦合金存在的不足,深入研究鈦合金在不同服役條件下微觀組織對(duì)性能的影響,同時(shí)對(duì)鈦基復(fù)合材料及其工程化應(yīng)用已成為研究熱點(diǎn)。本文對(duì)鈦合金及鈦基復(fù)合材料在航空航天領(lǐng)域的應(yīng)用現(xiàn)狀進(jìn)行總結(jié),針對(duì)目前存在的問題進(jìn)行了多維度分析,對(duì)未來的發(fā)展趨勢(shì)作出展望,并指出相應(yīng)的研究重點(diǎn)。

1 、鈦合金及鈦基復(fù)合材料在航空航天的發(fā)展現(xiàn)狀

1.1 鈦合金的發(fā)展現(xiàn)狀

自 20 世紀(jì) 50 年代起,鈦合金作為工業(yè)新金屬材料在全世界范圍出現(xiàn)后,航空工業(yè)鈦材用量已占到全世界鈦材市場(chǎng)一半以上[2]。目前,飛機(jī)的結(jié)構(gòu)材料主要是鋁合金、鈦合金、鋼、鎂合金及復(fù)合材料[3],其中有優(yōu)異減重效果的鈦合金在各個(gè)國(guó)家商用及軍用飛機(jī)上的用量占比越來越高(如圖 1)[4-6]。

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波音第一架客機(jī) Boeing 707 機(jī)身鈦合金僅占到總質(zhì)量分?jǐn)?shù)的 0.2%,到最新一代客機(jī) Boeing 787,鈦合金占比已達(dá) 15%[5]。我國(guó)的大飛機(jī) C919 的鈦合金用量與波音 777 相當(dāng),占到 9%~10%,而俄羅斯新一代客機(jī) MS-21 鈦合金用量占比達(dá)到 25%。在國(guó)外第三代戰(zhàn)斗機(jī)上鈦合金用量約占機(jī)體結(jié)構(gòu)質(zhì)量 的 20%~25%, 在 第 五 代 戰(zhàn) 斗 機(jī) F-22 上 高 達(dá)41%[6]。

鈦合金在航空工業(yè)上的應(yīng)用主要為飛機(jī)結(jié)構(gòu)用鈦合金和航空發(fā)動(dòng)機(jī)用鈦合金[1](如圖 2)。飛機(jī)結(jié)構(gòu)用鈦合金主要應(yīng)用在飛機(jī)骨架、艙門、液壓管路及接頭、起落架、蒙皮、鉚釘、艙門、翼梁等,航空發(fā)動(dòng)機(jī)用鈦合金主要應(yīng)用在壓氣機(jī)葉片、盤和機(jī)匣等零件上[5]。飛機(jī)結(jié)構(gòu)用鈦合金的使用溫度一般不高于 350 ℃,其在比強(qiáng)度、韌性、抗疲勞性能、焊接工藝性能等方面有較高要求,如美國(guó)軍用大型運(yùn)輸機(jī) C-17 的安定面轉(zhuǎn)軸等關(guān)鍵部位采用高強(qiáng)高韌性的 Ti-62222S 鈦合金;航空發(fā)動(dòng)機(jī)用鈦合金注重高溫下的比強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、抗氧化性以及抗蠕變等性能,如 F-22 戰(zhàn)斗機(jī)所用 F119 發(fā)動(dòng)機(jī)的風(fēng)扇采用了寬弦空心鈦合金葉片,在滿足性能要求的同時(shí),可以進(jìn)一步提高推重比[1,7]。鈦合金受到飛機(jī)設(shè)計(jì)者的青睞,其中主要的一方面是在保證結(jié)構(gòu)強(qiáng)度的同時(shí),大幅減輕結(jié)構(gòu)質(zhì)量,比如應(yīng)用于液壓管道,和鋼管相比,減重可達(dá) 40%。目前,應(yīng)用于航空方面的新型高性能鈦合金主要為高溫鈦合金、高強(qiáng)韌鈦合金、阻燃鈦合金等,其中作為現(xiàn)代航空發(fā)動(dòng)機(jī)關(guān)鍵材料之一的高溫鈦合金是主要的發(fā)展方向之一[8]。

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鈦合金在航天方面上的主要應(yīng)用是火箭發(fā)動(dòng)機(jī)殼體、火箭噴嘴導(dǎo)管、導(dǎo)彈的外殼及宇宙飛船的船艙或者燃料和氧化劑儲(chǔ)存箱及其他高壓容器(如圖 3)[9]。對(duì)于航天飛行器來說,除滿足航空用鈦合金使用性能要求外,還必須具有耐高溫、耐低溫、抗輻射等性能。現(xiàn)如今,鈦合金已成為航天領(lǐng)域不可或缺的關(guān)鍵材料。如:美國(guó)“阿波羅”飛船的50 個(gè)壓力容器約 85% 采用鈦制成;日本第一顆實(shí)驗(yàn)衛(wèi)星“大角”號(hào)采用了 Ti-2Al-2Mn 鈦合金;俄羅斯在“能源-暴風(fēng)雪”號(hào)、“和平-1”號(hào)、“進(jìn)步”號(hào)、“金星”號(hào)、“月球”號(hào)航天器上也廣泛使用了鈦合金材料[10]。

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1.2 鈦基復(fù)合材料的發(fā)展現(xiàn)狀

隨著航空航天事業(yè)的進(jìn)一步發(fā)展,發(fā)動(dòng)機(jī)零部件將面臨更嚴(yán)苛的服役條件,承受更高的溫度,更大的沖擊載荷。而傳統(tǒng)的高溫鈦合金存在“熱障”溫度,即使用溫度不得超過 600 ℃,這使得研究人員傾向于開發(fā)以鈦合金為基體的鈦基復(fù)合材料。鈦基復(fù)合材料的研究始于 20 世紀(jì) 70 年代,目前已成為超高音速宇航飛行器和新一代航空發(fā)動(dòng)機(jī)的候選材料,其高溫性能及耐腐蝕性能均優(yōu)于高溫鈦合金[11]。通過開發(fā)鈦基復(fù)合材料(TMCs),還可以進(jìn)一步提高傳統(tǒng)鈦合金的強(qiáng)度、硬度,耐磨性等性能。除此之外,鈦基復(fù)合材料作為結(jié)構(gòu)材料,還可以應(yīng)用于酸、堿、高溫、高壓等條件,被認(rèn)為是可以進(jìn)一步提升鈦材性能和擴(kuò)大其應(yīng)用范圍的新型材料[12]。

鈦基復(fù)合材料可分為連續(xù)纖維增強(qiáng)鈦基復(fù)合材 料 ( continuously reinforced titanium matrixcomposites,CRTMCs)和非連續(xù)晶須或顆粒增強(qiáng)鈦基 復(fù) 合 材 料 ( discontinuously reinforced titaniummatrix composites,DRTMCs)[12]。近年來,國(guó)內(nèi)上海交通大學(xué)、西北工業(yè)大學(xué)、哈爾濱工業(yè)大學(xué)、西北有色研究院等都對(duì)此展開了相關(guān)的研究工作(如表 1)。

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DRTMCs 的制造方式可分為外加法和原位合成工藝法兩種[18],其中原位合成工藝法具有顯著優(yōu)勢(shì)[19-21]:(1)基體中增強(qiáng)體的熱力學(xué)穩(wěn)定性更高;(2)增強(qiáng)體與基體之間的界面結(jié)合增強(qiáng);(3)通過調(diào)控增強(qiáng)體非均勻分布制備的 DRTMCs,具有更綜合的力學(xué)性能。制造具有增強(qiáng)效果鈦基復(fù)合材料(TMCs)的常用增強(qiáng)相包括 Cr3C2,TiC,TiN,TiO2,Si3N4,SiC,TiB2,TiB,Al2O3 和 Ti5Si3,硼顆粒和碳納米顆粒,納米管和纖維也已被用作有效元素添加在 TMCs 中(各增強(qiáng)相的物理性質(zhì)如表 2 所示)。

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盡管目前碳納米管、石墨烯、碳纖維等是 TMCs 的研究熱點(diǎn),但通過原位合成反應(yīng)形成的 TiB 晶須(TiBw)和 TiC 顆粒(TiCp)始終被認(rèn)為是 TMCs 最佳增強(qiáng)相[22-24],表 2 列出了幾種典型的 TMCs 增強(qiáng)相的物理性質(zhì)。

根據(jù) NASA 報(bào)告的數(shù)據(jù),可以看出鈦基復(fù)合材料在飛機(jī)上的應(yīng)用不斷增長(zhǎng)[12](圖 4)。作為航空航天用結(jié)構(gòu)材料,鈦基復(fù)合材料在強(qiáng)度提高的同時(shí),還需要很好的塑性、斷裂韌度以及高溫抗氧化性能。鈦基復(fù)合材料中的增強(qiáng)相會(huì)阻礙位錯(cuò)運(yùn)動(dòng),造成位錯(cuò)塞積,導(dǎo)致塑性不佳,因此應(yīng)對(duì)鈦基復(fù)合材料增強(qiáng)相的分布方式進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì)[11,25]。為提高TMCs 的抗氧化性,一方面需形成連續(xù)、致密且穩(wěn)定的氧化膜,另一方面要使氧化膜和 Ti 基牢固結(jié)合[26]。

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2、 高性能鈦合金及鈦基復(fù)合材料的應(yīng)用與研究

2.1 高溫鈦合金

美國(guó)于 1954 年成功研制出使用溫度可達(dá) 350 ℃的 α+β 兩相型高溫鈦合金,在航空航天領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。之后,隨著航空航天技術(shù)的不斷發(fā)展,各國(guó)不斷研發(fā)出有著更高使用溫度、更長(zhǎng)使用壽命的高溫鈦合金。目前,能穩(wěn)定在 600 ℃ 使用的高溫鈦合金有英國(guó)的 IMI834、美國(guó)的 Ti-1100、俄羅斯的 BT18Y 和 BT36 等 合 金 , 已 成 功 應(yīng) 用 到 T55-712 及 Trent700 等航空發(fā)動(dòng)機(jī)[27]。表 3 列出典型600 ℃ 及 600 ℃ 以上高溫鈦合金的成分及特點(diǎn)[27-29]。

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這些合金均以 Ti-Al-Sn-Zr-Mo-Si 作為主成分系,不同之處在于其中的合金化含量以及 β 穩(wěn)定元素不同[30]。表 4 列出幾種典型 600 ℃ 及 600 ℃ 以上高溫鈦合金的力學(xué)性能[27, 31-33]。

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目前為止,能穩(wěn)定在 600 ℃ 以上應(yīng)用的航空發(fā)動(dòng)機(jī)用鈦合金的發(fā)展依然面臨著巨大的困難和挑戰(zhàn),這是因?yàn)椴牧系臒釓?qiáng)性和熱穩(wěn)定性在 600 ℃ 以上是一對(duì)主要的矛盾,嚴(yán)重制約了高溫鈦合金的發(fā)展[34]。即使其使用溫度很難突破 600 ℃,但相關(guān)研究從未停止,主要集中在以下六個(gè)方面:

(1)優(yōu)化 β 穩(wěn)定元素的含量,改善合金高溫抗拉強(qiáng)度。Si 在鈦合金中屬于共析型 β 相穩(wěn)定元素,雖然它的引入可以提高其高溫蠕變抗性,但由于本身的脆性以及硅化物的析出嚴(yán)重影響了合金的高溫穩(wěn)定性和室溫延展性[29,31]。宋曉云等[35] 降低Si 在 Ti-Al-Sn-Zr-Mo-Si 系中的含量,提高 β 穩(wěn)定元素 Mo、Nb、W 的含量,制備出新型高溫鈦合金 BTi-6431S,雖然在 650 ℃ 下斷面伸長(zhǎng)率有所下降,但 極 限 抗 拉 強(qiáng) 度 ( UTS) 卻 能 與 600 ℃ 下 的 Ti-1100 和 BT36 相當(dāng),圖 5 為三組不同的熱處理方式(見表 5)后合金 BTi-6431s 的拉伸性能,包括屈服強(qiáng)度(YS)、極限抗拉強(qiáng)度(UTS)和延伸率(EL)。

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(2)添加稀土元素,提高合金的熱穩(wěn)定性。稀土元素能夠通過脫氧作用凈化鈦合金基體,并在晶界彌散析出高熔點(diǎn)稀土氧化物形成位錯(cuò)環(huán)來強(qiáng)化基體、抑制 α2 等脆性相的析出與長(zhǎng)大,提高合金的熱穩(wěn)定性[29]。陳子勇等[36] 添加微量元素 Er 和 Re,設(shè)計(jì)出新型耐 650 ℃ 高溫鈦合金 Ti-6.5Al-2.5Sn-9Zr-0.5Mo-1Nb-1W-0.25Si-0.1Er 和 Ti-6.5Al-2.5Sn-9Zr-0.5Mo-1Nb-1W-0.25Si-0.1Re,兩種合金在 650 ℃下的力學(xué)性能與 600 ℃ 下 Ti60 合金性能相當(dāng),如圖 6 所示為兩種高溫鈦合金在室溫和高溫環(huán)境下的拉伸性能。

(3)研發(fā)高溫抗氧化涂層,進(jìn)一步提高合金表面抗氧化性能。高溫鈦合金在長(zhǎng)時(shí)熱暴露后,導(dǎo)致其抗氧化性下降[28]。李旭升[38] 總結(jié) 500~750 ℃的高溫鈦合金的氧化行為,發(fā)現(xiàn)近 α 高溫鈦合金不但在表面會(huì)形成氧化層,而且在接近基體的一側(cè)會(huì)形成富氧層,由于高溫環(huán)境的影響,其會(huì)轉(zhuǎn)變成一層堅(jiān)硬且脆的金屬氧化物,故也稱為表面氧脆層,并會(huì)隨著溫度的升高逐漸變厚。

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(4)研究 Ti-Al 基合金的抗氧化機(jī)制,進(jìn)一步提高其高溫抗氧化性能。Ti-Al 基有著優(yōu)異的高溫強(qiáng)度,抗氧化性能和高溫抗蠕變性能,已成功應(yīng)用在波音 747-8 和 787 的發(fā)動(dòng)機(jī)上[39]。為進(jìn)一步探究 Ti-Al 基優(yōu)異的抗氧化機(jī)制,陳道倫等[40] 在結(jié)合密度泛函理論相關(guān)的熱力學(xué),研究了新型 TiAlNbCr合金的微觀組織演變。

(5)改善熱加工工藝,精準(zhǔn)調(diào)控更高溫度下合金的組織性能。目前,絕大部分研究都集中在對(duì)600 ℃ 高溫鈦合金的力學(xué)性能和微觀組織演變上[37,41]。樊江昆等[42] 研究了 650 ℃ 的 Ti65 合金的微觀組織、織構(gòu)的演化及熱變形行為,進(jìn)一步指導(dǎo)優(yōu)化熱加工工藝,圖 7 為 Ti65 合金熱變形過程析出原理圖,經(jīng)過熱壓縮變性后,在等軸 α 相區(qū)的間隙析出了次生 α 納米晶粒(αs),納米硅化物均勻分散在初生 α 區(qū)域(αp);對(duì)于 α+β 相區(qū),板條狀α′分布在 β 晶粒中,經(jīng)熱壓縮變形后,在 α′晶間析出了 FCC 孿晶,β 晶界間也分布著動(dòng)態(tài)再結(jié)晶(DRX)β 相。

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(6)細(xì)小且彌散分布的硅化物可以明顯提高合金強(qiáng)度和高溫抗蠕變性能[29]。Si 在鈦合金中以固溶態(tài)和彌散析出的硅化物存在,可有效阻礙位錯(cuò)運(yùn)動(dòng),提高鈦合金的高溫蠕變抗性[43]。但 Si 含量超過 0.4% 時(shí),高溫下粗大脆性相硅化物會(huì)降低合金的熱穩(wěn)定性,劉彬等[43] 通過粉末冶金制備出 Si 含量較高且具有細(xì)小彌散的硅化物的 Ti-6Al-4Zr-0.5W-0.6Si 合金,再通過熱變形消除孔隙,其力學(xué)性能見圖 8 和圖 9,在室溫和高溫下表現(xiàn)出優(yōu)異的拉伸性能。

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2.2 高強(qiáng)韌鈦合金

高強(qiáng)韌鈦合金一般指在室溫下抗拉強(qiáng)度在1000 MPa 以上,斷裂韌度在 55 MPa?m1/2 以上的鈦合金,主要用作飛機(jī)的機(jī)身結(jié)構(gòu)件,在減輕機(jī)身自重的同時(shí),還能滿足高負(fù)載部件的使用要求[44]。國(guó)際上廣泛應(yīng)用的高強(qiáng)韌鈦合金主要以美國(guó)開發(fā)的Ti-1023( TB6) 、 Ti-153( TB5) 、 β-21S( TB8) 、Ti62222S 以 及 蘇 聯(lián) 開 發(fā) 的 BT22( TC18) 合 金[45]為代表,表 6 列出這些鈦合金的化學(xué)成分和部分力學(xué)性能[4, 44-48]。這部分合金的抗拉強(qiáng)度一般不超過1200 MPa,但為滿足更高強(qiáng)度的航空大型結(jié)構(gòu)件,美國(guó) Boeing 公司和俄羅斯 VSMPO 在 BT22 合金基礎(chǔ)上研制了新型高強(qiáng)鈦合金 Timetal555(Ti-5Al-5Mo-5V-3Cr-0.6Fe),亦稱 Ti-5553,強(qiáng)度可達(dá) 1367MPa[49]; 歐 洲 空 客 公 司 和 俄 羅 斯 VSMPO 基 于BT22 合金改進(jìn)設(shè)計(jì)了 VST-55531(Ti-5Al-5Mo-5V-3Cr-1Zr),亦稱 Ti-55531,抗拉強(qiáng)度可達(dá) 1350 MPa,斷裂韌度為 51.5 MPa?m1/2[44]。發(fā)展至今,單一的高強(qiáng)度已經(jīng)不能滿足鈦合金在部分結(jié)構(gòu)件上的應(yīng)用,我國(guó)近幾年逐漸開始研制具有更高斷裂韌度的高強(qiáng) 韌 損 傷 容 限 型 鈦 合 金 , 其 中 TC21 合 金 在1100 MPa 強(qiáng)度下塑韌性匹配良好[45],其他具有良好強(qiáng)韌性匹配合金有 TB10[50]、TB19[51]、Ti-1300[52]、BTi-6554 及 Ti-63 等 , 這 部 分 合 金 屈 服 強(qiáng) 度 在1200 MPa 以上,斷裂韌度可達(dá)到 70 MPa?m1/2。

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近亞穩(wěn) β 型和亞穩(wěn) β 型鈦合金由于具有高比輕度、深淬透性和良好的耐腐蝕性等良好的綜合性能,在航空航天領(lǐng)域獲得廣泛的應(yīng)用,但近亞穩(wěn)β 型鈦合金通過改變微觀組織可以獲得更優(yōu)異的性能,目前高強(qiáng)韌鈦合金成分大都是基于 BT22 開發(fā)的 Ti-Al-Mo-V-Cr 系鈦合金,并添加適量的 β 穩(wěn)定元素 Fe 或可抑制 α2 生成的 Zr 提高合金的強(qiáng)度和斷裂韌度,但應(yīng)避免產(chǎn)生成分偏析[44]。趙永慶[45]等通過計(jì)算 Mo 當(dāng)量并考慮合金元素對(duì)合金強(qiáng)度及韌性的影響,設(shè)計(jì)出新型高強(qiáng)韌 β 型鈦合金 Ti-5321,雙態(tài)區(qū)固溶時(shí)效處理后,經(jīng)過 β 退火后緩冷時(shí)效(BASCA)熱處理工藝,合金的抗拉強(qiáng)度可以達(dá)到 1275 MPa,斷裂韌度超過 65 MPa?m1/2,圖 10為 BASCA 熱處理后的金相組織。

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β 型高強(qiáng)韌鈦合金一般經(jīng)固溶時(shí)效處理,許多研究表明,即使熱處理加熱速率或冷卻速率存在微小差別,也會(huì)導(dǎo)致析出相的變化,從而產(chǎn)生不同的力學(xué)性能[53-54],因此,需要通過優(yōu)化工藝參數(shù)提高鈦合金的塑韌性和損傷容限性能。趙永慶等探究對(duì)熱加工工藝十分敏感的 Ti-1300 合金析出相對(duì)力學(xué)性能的影響,發(fā)現(xiàn)固溶處理后 α 相在晶界析出,可阻礙位錯(cuò)的運(yùn)動(dòng),提高合金的強(qiáng)度,但分布不均勻,并且表面粗糙,在時(shí)效處理后,從 β 相中彌散析出細(xì)小的二次 α 相,進(jìn)一步提高合金的強(qiáng)度,而且由于之前的初生 α 相和強(qiáng)化的晶界抑制 β 晶粒的長(zhǎng)大,使合金依舊擁有良好的韌性[55]。

2.3 阻燃鈦合金

航空發(fā)動(dòng)機(jī)鈦合金零部件的熱系數(shù)低,燃燒熱高,在高速摩擦和粒子撞擊下容易引發(fā)“鈦火”。鈦合金燃燒速率快,一般在 4~20 s[56],燃燒反應(yīng)一旦開始很難終止,會(huì)造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失。為解決“鈦火”這一難題,設(shè)計(jì)并開發(fā)阻燃鈦合金就顯得尤為重要。目前國(guó)內(nèi)外根據(jù)不同的阻燃機(jī)理開發(fā)出 Ti-V-Cr 和 Ti-Cu 兩個(gè)系阻燃鈦合金[57-59]。

Ti-V-Cr 系合金最具代表性的是美國(guó)普惠公司研發(fā)的 Alloy C(Ti1270)合金[59-60],后在其基礎(chǔ)上通過少量添加 Si、C 元素制備出 Alloy C+合金[59-60],提高了合金蠕變性能。我國(guó)在 Alloy C 合金的基礎(chǔ)上研制出 Ti40 和 TF550 兩種阻燃鈦合金[58,61-63](見表 7)。Ti40 鈦合金[64] 具有良好的室溫塑性,但高溫塑性較差,使該合金在高溫變形時(shí),金屬流動(dòng)困難,晶界易裂開,熱加工較為困難。TF550 阻燃鈦合金是北京航空材料研究院在 Alloy C+的基礎(chǔ)上,對(duì) Si、C 元素含量?jī)?yōu)化并研發(fā)的。與 Ti40 阻燃鈦 合 金 相 比 , TF550 使 用 溫 度 提 高 了 50 ℃ , 在550 ℃ 仍 具 有 很 好 的 蠕 變 和 持 久 性 能 。 雖 然TF550 的密度和成本更高一些,但其高溫性能更具優(yōu)勢(shì)。近年來,我國(guó)西部超導(dǎo)公司(WST 公司)聯(lián)合西北有色金屬研究院、北京航空材料研究院、西北工業(yè)大學(xué)等單位在 Alloy C、Alloy C+和 Ti40 合金的基礎(chǔ)上,通過調(diào)整 Si、C 元素的含量而研制成功的一種新型高合金化型 Ti-V-Cr 系阻燃鈦合金—WSTi3515S[65]。WSTi3515S 阻燃合金具有良好的室溫、高溫拉伸,蠕變和韌性斷裂等性能,由于WSTi3515S 合金研究起步較晚,目前工程化的研究還在進(jìn)行中。

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Ti-Cu 系合金具有成本低,密度低,加工性能好等優(yōu)點(diǎn)。俄羅斯研發(fā)的 BTT-1 和 BTT-3[61],以及我國(guó)西北有色金屬研究院研發(fā)的 Ti-14 都屬于 Ti-Cu 系(見表 8)。Ti14 阻燃鈦合金具有較好的加工性能,室溫性能,熱穩(wěn)定性能以及阻燃性能,存在低熔點(diǎn)的 Ti2Cu 相是其抗燃燒的主要原因[61-62,64-66]。

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目 前 國(guó) 內(nèi) 最 常 用 的 阻 燃 鈦 合 金 為 Ti40 和Ti14,Ti40 是 Ti-V-Cr 系典型的阻燃鈦合金,Ti14是 Ti-Cu 系典型的阻燃鈦合金。陳永楠等[67] 對(duì)Ti40 和 Ti14 的阻燃機(jī)理進(jìn)行深入分析發(fā)現(xiàn),與阻燃性能較差的 TC4 合金相比,Ti40 和 Ti14 具有更好的耐燃性。在 Ti40 合金中,由于 Cr、V 元素與氧反應(yīng)分別形成 Cr2O3 和 V2O5,生成的氧化物層的密度高于 TiO2,Ti 難以與氧氣接觸,抑制了進(jìn)一步的燃燒反應(yīng);而在 Ti14 合金中,由于 Cu 元素向外擴(kuò)散,形成富銅層,部分銅與氧氣反應(yīng)生成 CuO 和 CuO2,減少了鈦與氧氣的接觸。同時(shí)由于共析反應(yīng),生成大量 Ti2Cu 相,從而提高了耐燃性能(如圖 11)。

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2.4 低溫鈦合金

鈦及鈦合金具有良好的低溫韌性、高的比強(qiáng)度,在低溫下熱傳導(dǎo)率低、膨脹系數(shù)小、無磁性等特點(diǎn),近年來,低溫鈦合金在航空航天領(lǐng)域低溫服役零件中成為備受矚目的工程材料[9,68]。

國(guó)內(nèi)外低溫鈦合金發(fā)展應(yīng)用已日趨成熟(具體應(yīng)用見表 9),蘇聯(lián)最早研制的 OT4、OT4-1、BT5-1KT 和 ΠT-3BKT 等 α 鈦合金已在航天火箭裝備中獲得大量應(yīng)用[10,69-72]。近年來,俄羅斯某金屬研究院 用 BT6 合 金 制 造 工 作 溫 度 可 達(dá) ﹣200 ℃ 的H600 mm 的模鍛件和承載托架等[69-72]。美國(guó)在阿波羅計(jì)劃中,開發(fā)TA7ELI、Ti-6Al-4VELI、Ti8Al1Mo1V以 及 Ti6Al3Nb2Zr 等 低 溫 鈦 合 金[69-71]。 20 世 紀(jì)80 年代初,日本主要對(duì)美國(guó)開發(fā)的 Ti-6Al-4VELI和 TA7ELI 低溫鈦合金進(jìn)行斷裂機(jī)理研究,并應(yīng)用在超導(dǎo)領(lǐng)域。最近,日本研制的 LT700 鈦合金在低溫下具有較高的屈服強(qiáng)度,其塑性與 Ti-5Al-2.5SnELI合金相當(dāng),且有較好的斷裂韌度。我國(guó)對(duì)低溫鈦合金的研究起步較晚,西北有色金屬研究院先后研制適用于低溫管路系統(tǒng)的 Ti2Al2.5Zr、Ti3Al2.5Zr 和CT20 等系列低溫鈦合金[69,73-74]。目前,我國(guó)開發(fā)出一種低溫鈦合金 CT77[72],塑-脆轉(zhuǎn)變溫度低于–196.15 ℃,具有優(yōu)異的冷成形和熱成形性能。有關(guān)國(guó)內(nèi)外部分低溫鈦合金的典型力學(xué)性能示于表 10。

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目前普遍認(rèn)為 β 鈦合金在低溫下塑性較差,對(duì)低溫鈦合金的研發(fā)主要集中于 α 和 α+β 型的鈦合金[75],但是由于 α 和 α+β 型鈦合金的強(qiáng)度較低,應(yīng)用范圍受到限制,對(duì)于高速轉(zhuǎn)動(dòng)部件(如葉輪)等,其性能還不能很好地滿足要求。因此,開發(fā)綜合性能更加優(yōu)異的低溫鈦合金和成型工藝方法是未來國(guó)內(nèi)外先進(jìn)航空航天武器的發(fā)展需求。

2.5 非連續(xù)增強(qiáng)鈦基復(fù)合材料

鈦基復(fù)合材料早期研究以碳化硅纖維為增強(qiáng)體來提高基體合金的力學(xué)性能[76-77]。但纖維增強(qiáng)的鈦基復(fù)合材料的發(fā)展受到成本高、加工工藝復(fù)雜等因素的限制[78-81]。非連續(xù)增強(qiáng)的鈦基復(fù)合材料(DRTMCs)因性能提升顯著、制備工藝簡(jiǎn)單且各向同性成為研究熱點(diǎn)。

DRTMCs 按制備方法分為外加法和原位合成法,由于增強(qiáng)體尺寸受限,制備過程復(fù)雜且成本昂貴限制了傳統(tǒng)外加法的應(yīng)用[11,25,82]。因此,目前主流方法采用原位合成工藝制備非連續(xù)增強(qiáng)鈦基復(fù)合材料,制得的復(fù)合材料中增強(qiáng)顆粒與基體的相容性好,避免了外加增強(qiáng)顆粒的污染和增強(qiáng)顆粒與基體的界面之間產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng),增強(qiáng)體和基體界面結(jié)合良好,而且在熱力學(xué)上穩(wěn)定[12,18]。主要制備技術(shù)有:粉末冶金法[26]、自蔓延高溫合成法[83]、熔煉法[16]、快速凝固法[12] 等。以熱等靜壓(RHP)法為例說明 DRTMCs 的制造過程,如圖 12 所示。

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非連續(xù)增強(qiáng)的鈦基復(fù)合材料可以滿足高性能航天器的結(jié)構(gòu)要求,從而減少油耗,延長(zhǎng)飛行器的飛行時(shí)間,具備更好的機(jī)動(dòng)性能。鈦基復(fù)合材料的研究始于 20 世紀(jì) 70 年代中期,美國(guó)的整體高性能渦輪發(fā)動(dòng)機(jī)技術(shù)(IHPTET)以及日本、歐洲的同類型計(jì)劃共同推動(dòng)了鈦基復(fù)合材料的發(fā)展。美國(guó)Dynamet 公 司 采 用 粉 末 冶 金 技 術(shù) ( PM) 研 制 出 CermeTim-C(TiC)系列復(fù)合材料,在燒結(jié)過程中,通過固相擴(kuò)散作用 TiC 發(fā)生一定降解反應(yīng),與基體呈現(xiàn)冶金結(jié)合狀態(tài)。這一系列復(fù)合材料已經(jīng)成功應(yīng)用于導(dǎo)彈殼體、飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)等領(lǐng)域。此外,美國(guó)擬在 F22Z 戰(zhàn)機(jī)和 F119 發(fā)動(dòng)機(jī)上使用 DRTMCs 以減輕飛機(jī)質(zhì)量。2003 年,荷蘭 SP 航宇制造了第一架采用鈦基復(fù)合材料作為起落架的飛機(jī)。

國(guó)內(nèi)對(duì)于 DRTMCs 的研究也在不斷的深入中,上海交通大學(xué)的呂維潔等主要研究以陶瓷顆粒為增強(qiáng)體的非連續(xù)顆粒增強(qiáng)的鈦基復(fù)合材料。增強(qiáng)體的分布類型如圖 13 所示,TiC 和 TiB 與鈦基的密度和熱膨脹系數(shù)相近,在與鈦基復(fù)合時(shí)產(chǎn)生的殘余應(yīng)力低,且作為增強(qiáng)相與鈦基間結(jié)合穩(wěn)定。其中 TiB 的彈性模量和硬度高,且能有效提高鈦及鈦合金的性能并延長(zhǎng)使用壽命,因此被視為鈦基復(fù)合材料的最佳增強(qiáng)相[22,84-87]。TiC 由于力學(xué)性能優(yōu)異,抗氧化性和高溫抗蠕變性能等均優(yōu)于 TiB,也被認(rèn)為是鈦基復(fù)合材料中較優(yōu)的增強(qiáng)相之一[15-16,88]。

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稀土氧化物有利于鈦基體的晶粒細(xì)化,提高其熱穩(wěn)定性,被視為鈦合金中有潛力的增強(qiáng)體[82]。目前 , 可 考 慮 添 加 的 稀 土 元 素 有 La[84, 86, 89-90], Nd,Y[88],Ce,Er,Gd 等。稀土氧化物是高熔點(diǎn)化合物,在加入鈦基體后,主要起內(nèi)部氧化作用,且在鈦基體內(nèi)呈彌散分布,進(jìn)一步強(qiáng)化基體。因此,加入稀土元素能明顯提高鈦基體的高溫瞬時(shí)強(qiáng)度和持久強(qiáng)度。

哈爾濱工業(yè)大學(xué)的黃陸軍等通過設(shè)計(jì)新型網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的增強(qiáng)分布,顯著提高由粉末冶金(PM)制造的鈦基復(fù)合材料(TMC)的可塑性和強(qiáng)度[15]。并以 Hashin-Shtrikma 晶界理論為基礎(chǔ)提出 Ti5Si3 +TiBw/Ti6Al4V 復(fù)合材料的設(shè)計(jì)理念[91],如圖 14 所示。一方面,分布在 Ti6Al4V 基體周圍的 TiBw 增強(qiáng)層形成一級(jí)網(wǎng)絡(luò)微觀結(jié)構(gòu),如圖 14(a)所示。另一方面,從圖 14(b)可以看出,Ti5Si3 在 β 相內(nèi)部(β 相圍繞 α 相)形成了二級(jí)網(wǎng)絡(luò)微觀結(jié)構(gòu)。分布在 Ti6Al4V 基體晶粒周圍的 TiBw 可能會(huì)提高材料的強(qiáng)度,同時(shí)分布于 β 相中的 Ti5Si3 可以改善基體的延展性。

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東南大學(xué)的張法明等通過 SPS 制備具有 3D網(wǎng) 絡(luò) 架 構(gòu) 的 多 層 石 墨 烯 ( GR) 增 強(qiáng) 的 Ti6Al4V(TC4)基納米復(fù)合材料,它具有優(yōu)異的機(jī)械性能和延展性能,制備過程如圖 15,其網(wǎng)絡(luò)接口增強(qiáng)機(jī)制見圖 16[92]。此外張法明等首次實(shí)現(xiàn) TMC 中納米金 剛 石 ( ND) 增 強(qiáng) 材 料 的 網(wǎng) 絡(luò) 分 布 , 有 效 解 決TMC 強(qiáng)度和延展性之間的沖突[93]。

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目前,非連續(xù)增強(qiáng)鈦基復(fù)合材料的主流研究方向是以 TiB 和 TiC 作為增強(qiáng)體,采用不同的原位合成方式,不斷改進(jìn)復(fù)合材料的結(jié)合形式,以得到具有更優(yōu)異性能的 DRTMCs。此外,石墨、烯金剛石等也是新的研究熱點(diǎn),研究人員致力于以此解決TMC 強(qiáng)度和延展性之間的矛盾。

3、 鈦合金及鈦基復(fù)合材料未來的發(fā)展方向

(1)高溫鈦合金目前依然不能在 600 ℃ 下穩(wěn)定工作,需制定出更加合理的高溫鈦合金成分,進(jìn)一步完善特殊的熱加工及熱處理工藝,并與高溫抗氧化涂層更好的結(jié)合應(yīng)用在航空航天發(fā)動(dòng)機(jī)中。

(2)高強(qiáng)韌損傷容限型鈦合金是新型飛機(jī)重要的結(jié)構(gòu)材料,探究具有優(yōu)異組織性能的加工工藝,研制更高強(qiáng)度和斷裂韌度的合金有著重要的研究前景。

(3)國(guó)內(nèi) Ti-Cr-V 系和 Ti-Cu 系鈦合金的阻燃機(jī)理研究有一定進(jìn)展,但在工程化應(yīng)用上,阻燃鈦合金的加工性能以及阻燃性能評(píng)價(jià)方法還需進(jìn)一步的研究和探索。

(4)現(xiàn)有的 α 及含少量 β 相低溫鈦合金強(qiáng)度低且加工性差,已不能滿足先進(jìn)航天火箭發(fā)展的需要。由此,對(duì)高強(qiáng)韌富 β 型鈦合金的研發(fā)是未來低溫鈦合金發(fā)展的必然趨勢(shì)。

(5)針對(duì)非連續(xù)增強(qiáng)的鈦基復(fù)合材料,應(yīng)在現(xiàn)有 TiB、TiC 和石墨烯等增強(qiáng)體的基礎(chǔ)上,嘗試加入稀土元素,或?qū)Σ牧线M(jìn)行分層和多尺度架構(gòu)的設(shè)計(jì)。此外,可以采用例如增材制造等新型制備方式。最后,可以在實(shí)驗(yàn)中引入分析模型,第一性原理和有限元方法的基礎(chǔ)研究,以預(yù)測(cè)變形,解釋機(jī)制并有效地指導(dǎo)實(shí)驗(yàn)。

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